Polimerización radical de estireno

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Formación radical (iniciación)

Los radicales libres, tales como los necesarios para iniciar la polimerización del estireno, no pueden añadirse como tales a la mezcla de reacción debido a su corta vida; deben generarse en la mezcla de reacción. se puede hacer de las siguientes formas:

térmico (es decir, por la acción del calor),
por exposición a radiación ultravioleta o ionizante y
electroquímicamente o mediante reacciones redox generadoras de radicales.

Un ejemplo de una reacción redox utilizada para iniciar polimerizaciones de radicales es la reacción del reactivo de Fenton.

$\begin{matrix} {Fe}^{2 +} + H_{2} O_{2} & \to & {Fe}^{3 +} + H O^{•} + O H^{-} \end{matrix}$

Polimerización de estireno a gran escala

En la producción de poliestireno a gran escala, los radicales se generan térmicamente

a través de la autoiniciación de estireno puro (el estireno es uno de los pocos monómeros que puede polimerizar sin aditivos, simplemente por calentamiento) o
mediante la adición de iniciadores, es decir, sustancias que forman fácilmente radicales libres.