Radical

Radicales de compuestos bicíclicos

Las reacciones de radicales en compuestos bicíclicos ofrecen una oportunidad especial para obtener información sobre la estereoquímica de los radicales. Cuando el radical se genera en el átomo de cabeza de puente de un compuesto bicíclico, resultan algunas peculiaridades.

Debido a la estructura rígida del marco, no es posible que tales radicales tengan una sp plana²-Estructura a adoptar. Por tanto, es difícil que se formen radicales en tales átomos cabeza de puente.

Por ejemplo, la velocidad de descarbonilación de radicales de biciclo [2.2.2] octano-1-carbaldehído a biciclo [2.2.2] octano es de 500 a 1000 veces más lenta que una reacción comparable que requiere tert-Ocurre radical butilo. Esta reducción en la velocidad de reacción en el caso de una reacción radical por el factor ${10}^3$ es, sin embargo, mucho menor que la desaceleración en el caso de un correspondiente ionic ${\text{S.}}_{\text{norte}}1$-Solólisis por el factor ${10}^{14}$ . La imagen del timbre muestra claramente que no es posible una estructura plana en los átomos de la cabeza de puente debido a la tensión del anillo.